苯肼,白色单斜棱形晶体或油状液体,有芳香气味,在空气中渐变黄色。有毒。熔点19.5℃(水合苯肼熔点24℃)。沸点243.5℃。相对密度1.0978。折射率1.60813。闪点69℃。呈弱碱性,Ka(15℃)1.62×10-9。与乙醇、乙醚、苯等混溶。微溶于水和石油醚。可用苯胺经重氮化再用NaHSO3还原制得。
是染料,医药,农药工业重要中间体。可燃。遇明火、高热可燃。受热分解放出有毒的氧化氮烟气。与强氧化剂接触可发生化学反应。该品可引起溶血性贫血、高铁血红蛋白血症、高胆红素血症,以及中枢神经系统和肝、肾、心脏损害。急性中毒:轻度中毒有头痛、头晕、无力、食欲不振、腹痛、腹泻等。较重时尚有呼吸困难、抽搐、震颤,甚至共济失调、意识不清。
中文名苯肼
苯基联胺
C6H8N2
19.5℃℃
243.5℃℃
淡黄色晶体或油状液体
70℃
phenylhydrazine
100-63-0
<10g/L
108.14
不管制
理化性质
物理性质
外观与性状:淡黄色晶体或油状液体,有刺激性气味。
相对蒸气密度(空气=1):4.3
饱和蒸气压(kPa):1.33(115℃)
引燃温度(℃):615
爆炸下限%(V/V):1.3
溶解性:不溶于冷水,溶于热水、乙醇、醚、苯等多数有机溶剂。
化学性质
可燃。遇明火、高热可燃。受热分解放出有毒的氧化氮烟气。与强氧化剂接触可发生化学反应。
作用用途
苯肼在农药生产上用于合成有机磷杀虫剂三唑磷的中间体1-苯基氨基脲、哒嗪硫磷的中间体1-苯基-3,6-二羟基哒嗪,也是杀菌剂新品种恶唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)的中间体,此外,苯肼作为一种有机合成原料,也用作染料、医药等行业的中间体,还用作分析试剂。
可与糖的醛、酮基反应,生成稳定的糖脎(sa,四声),利用糖脎的晶形和熔点来鉴别不同的还原糖。
注意事项
危险性概述
健康危害:该品可引起溶血性贫血、高铁血红蛋白血症、高胆红素血症,以及中枢神经系统和肝、肾、心脏损害。急性中毒:轻度中毒有头痛、头晕、无力、食欲不振、腹痛、腹泻等。较重时尚有呼吸困难、抽搐、震颤,甚至共济失调、意识不清。重症者出现紫绀、黄疸、白细胞减少,并可发生溶血性贫血、高胆红素血症和肝、肾损害。慢性中毒:长期接触可发生心、肝、肾损害。可致皮肤损害,重者可发生水疱、水肿等。
环境危害:对环境有危害。
燃爆危险:该品可燃,有毒。
急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐。就医。
消防措施
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
灭火方法:采用雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土灭火。
泄漏应急处理
应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。若是液体。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。若是固体,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。若大量泄漏,收集回收或运至废物处理场所处置。
操作处置与储存
操作注意事项:密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止烟雾或粉尘泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
制备方法
其制备方法是以苯胺为原料,经重氮化、还原、酸析、中和而得。
由氯化重氮苯经还原而制得。[1]
重氮化:向反应锅中加入一定量的水、30%盐酸和苯胺,冷却至2℃,控制在0~5℃滴加亚硝酸钠溶液至淀粉碘化钾试液变蓝,搅拌30min反应完毕,得重氮液。
还原:向还原釜中加水、重亚硫酸钠和30%碱液,加温至80℃,控制在80~85℃、pH=6.2~6.7,在20min内将上述重氮液细流加入,继续搅拌1.5h,再加入锌粉、硅藻土,搅拌过滤,滤液吸人酸析釜内。
酸析:在上述滤液中,于70℃加入30%盐酸进行酸析,控制温度在85~90℃,搅拌10min,冷却至20℃以下,吸滤,得苯肼盐酸盐。
中和:向反应锅中加入碱液,在搅拌下加入上述苯肼盐酸盐和适量的水,升温至50℃,在50~60℃搅拌1h,静置8h以上,分出下层水溶液,得上层油状物即为苯肼,含量约80%,总收率83.5%。
参考资料1.苯肼·物竞数据库