孔雀石绿是人工合成的有机化合物。其生产是由1摩尔分子的苯甲醛(Benzaldehyde)和2摩尔分子的二甲苯胺在浓盐酸混和下,加热缩合成隐色素碱(Leuco base),在酸性条件下加过氧化铅使其氧化,并在碱性液中沉淀出色素碱。它属于三苯甲烷型的绿色染料。孔雀石绿是有毒的三苯甲烷类化学物,既是染料,也是杀真菌、杀细菌、杀寄生虫的药物,长期超量使用可致癌,无公害水产养殖领域国家明令禁止添加。由于没有低廉有效的替代品,孔雀石绿在水产养殖中的使用屡禁不止。
中文名孔雀石绿
苯胺绿;盐基块绿;品绿;中国绿
MalachiteGreen oxalate
MalachiteGreen oxalate
569-64-2
1.131g/cm3
112-114℃
526.2°C at 760 mmHg℃
268.2℃
MFCD00011751
C23H25ClN2
364.92
BS
2(OH)2CO3或2CuOCO2·H2O],呈翠绿或草绿色的块石,含71.9%CuO、19.9%CO2,比重3.9-4.03,能溶于酸类。主要用于铜的提炼和供作颜料,但并不用于水产养殖业。性质形成
孔雀石绿
绿色有金属光泽的晶体,易溶于水,溶于乙醇、甲醇和戊醇,水溶液呈蓝绿色,遇浓硫酸呈黄色,稀释后呈暗橙色。其水溶液加氢氧化钠形成微带绿光的白色沉淀。属三苯甲烷系碱性染料。[1]
染料
孔雀石绿也用作丝绸、皮革和纸张的染料。商品孔雀石绿染料,是将色素溶于热草酸溶液,冷却后得草酸盐的结晶,2C23H24N2·C2H2O4。或用盐酸中和后,加定量的氯化锌ZnCl2结晶出氯化锌复盐3C23H25N2CL·2ZnCl2,成为绿色碱性染料,用于染羊毛,丝,皮革等,是专职的染料。
孔雀石绿可用作生物染色剂,把细胞或细胞组织染成蓝绿色,方便在显微镜下研究,可用于植物病毒感染的宿主细胞染色,细菌、芽胞染色,红细胞、蛔虫卵染色。
杀菌剂
孔雀石绿可用作治理鱼类或鱼卵的寄生虫、真菌或细菌感染,对付真菌Saprolegnia特别有效,渔场的鱼卵会感染这种真菌。孔雀石绿也常用作处理受寄生虫影响的淡水水产。用作抑菌剂或杀阿米巴原虫剂;对脂鲤和鲶鱼等海产动物来说,有高度毒性、高残留等副作用,故使用时,通常只下一半份量。
其它
- 用作细菌多醣体试剂;
- 用作临床诊断试剂(无机磷酸盐的测定);
- 用作镓、钽、锑的光度测定;钨的催化光度测定;点滴试验亚硫酸盐和铈、钨;
- 用作酸碱指示剂,pH0.0(黄)~2.0(绿),11.6(蓝绿)~14(无色);
- 用作氧化还原指示剂
主要危害
研究发现,孔雀石绿进入水生动物体内后,会快速代谢成脂溶性的无色孔雀石绿。孔雀石绿具有潜在的致癌、致畸、致突变的作用,其在养殖业中的使用未得到美国食品与药物管理局(FDA)的认可;根据欧盟法案2002/675/EC的规定,动物源性食品中孔雀石绿和无色孔雀石绿残留总量限制为2μg/kg;日本的肯定列表也明确规定在进口水产品中不得检出孔雀石绿残留;我国在农业行业标准《NY5071-2002无公害食品鱼药使用准则》中也将孔雀石绿列为禁用药物。由于没有低廉有效的替代品,孔雀石绿在水产养殖中的使用屡禁不止。
危险代码:Xn,N
危险等级:22-41-50/53-63
安全等级:26-36/37/39-46-60-61
联合国编号:UN2811
最新
为了减少非法添加违禁药物的现象,2013年5月1日,佛山开始试行水产品产地标识准入制,对桂花鱼、生鱼、黄骨鱼三种价格较昂贵的鱼类配上“身份证”,即追溯码,可以查到具体的鱼塘,该规定试行至今3个月,其中有2个月查出鱼类非法添加了孔雀石绿。根据佛山市农业局发布的7月份农产品质量安全风险监测情况,高明区的2份草鱼样本查出孔雀石绿残留。有统计发现,2013年以来鱼类产品已经4次查出孔雀石绿残留。
检测方法
孔雀石绿在水生动物体内迅速代谢成无色孔雀石绿,而无色孔雀石绿的毒性甚至超过孔雀石绿,所以通常将孔雀石绿和无色孔雀石绿的总量作为动物源性食品中孔雀石绿残留的限量指标。孔雀石绿的检测方法以理化检测法和免疫学检测法为主。其中理化检测法包括:薄层层析法、分光光度法、高压液相色谱法、液相色谱质谱联用法、气相色谱质谱联用法等,相较之下免疫学检测方法更为常用。
酶联免疫检测法(ELISA):酶联免疫法的基本原理是将酶分子与抗体分子共价结合,结合产物不会改变抗体的免疫学特性,也不影响酶的生物学活性。此种酶标抗体可与吸附在固相载体上的抗原或抗体发生特异性结合。底物可在酶的作用下使其所含的供氢体由无色的还原型转变成有色的氧化型,出现颜色反应,颜色反应的深浅与样品中相应抗体或抗原的量呈一定的比例,显色反应可通过酶标仪进行定量测定。ELISA方法是一种特异、敏感的检测方法,可分为:间接竞争抑制法、抗体/抗原包被直接竞争法和夹心法。
其中间接竞争抑制法,是用人工抗原包被酶反应板后加入抗血清和待测药物进行竞争性结合反应,洗涤后板上只留有与包被抗原结合的抗体(一抗),再加酶标记物的二抗与一抗结合,洗涤后加入酶的底物。酶催化反应的产物量与被结合的一抗和二抗量呈正比,与待测样品中相应的药物量呈反比。其特点在于一个一抗可结合多个二抗,放大待测物的量,提高了方法的灵敏度。截至2013年的商品ELISA孔雀石绿试剂盒,都只能检测孔雀石绿总量,不能同时检测孔雀石绿和无色孔雀石绿各自的含量,在样品前处理过程中应注意根据抗原和抗体的类型,将目标化合物全部转化成相对应的形态。
参考资料1.颜料绿 18·Chemical Book
2.中华人民共和国农业农村部公告 第250号·中华人民共和国农业农村部